某些橡膠含有不飽和基團(tuán)，由于這些基團(tuán)的活性，可以使用硫黃進(jìn)行硫化，另一方面，也正是由于這些不飽和活性基團(tuán)的存在，使得橡膠容易與氧、臭氧及其它活性物質(zhì)反應(yīng)而使橡膠鏈產(chǎn)生斷裂、交聯(lián)等。即使在破化以后，二烯烴類橡膠如天然橡膠、丁苯橡膠、順丁梭膠、異戊橡膠、丁腦橡膠和氯丁橡膠等，仍含有不飽和基團(tuán)而受上述因素的影響。溫度越高，這些因素的作用就越強(qiáng)。在橡膠過硫時，這些現(xiàn)象尤為嚴(yán)重，這時，橡膠中的游離雙鍵也可以和游離硫進(jìn)行反應(yīng)面使硫化膠變硬，即所謂“后硫化”。在合成橡膠內(nèi)也會由于進(jìn)一步聚合和分子內(nèi)交聯(lián)(環(huán)化)而使材料變硬、變脆。水分，特別是在高溫下可使能夠水解的橡膠(如聚氨酯橡膠)發(fā)生斷裂。此外，橡膠制品在使用過程中也經(jīng)常出現(xiàn)表面龜裂、泛白、物理機(jī)械性能下降等，這些現(xiàn)象統(tǒng)稱為“老化”。
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橡膠老化不是一個簡單的過程，而是橡膠及其制品使用性能衰退過程的總稱。導(dǎo)致老化的因素主要有熱氧化作用、機(jī)械應(yīng)力參與的氧化作用(屈撓龜裂)、機(jī)械應(yīng)力參與的臭氧化作用(臭氧龜裂)、光和紫外光參與的氧化作用(細(xì)微龜裂效應(yīng))、重金屬參與下的氧化作用(橡膠毒物的加速老化)、熱水、蒸汽和水分的水解作用(水解老化)、單純熱作用(熱分解、后硫化、環(huán)化、硫化還原)以及霉菌的腐蝕等。
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